4J33
材料牌号：4J33精密合金
俄罗斯牌号：33HК/Ni33Co17
日本牌号：KV-4/Ni33Co17
一、4J33精密合金概述：
4J33是结合我国的陶瓷特点研制的陶瓷封接合金。合金在-60℃～600℃温度范围内具有与95%Al2O3陶瓷相近的线膨胀系数。主要用于和陶瓷进行匹配封接，是电真空工业中重要的封接结构材料。
1、4J33材料牌号：4J33。
2、4J33相近牌号：见表1-1。
表1-1[1～3]
| 俄罗斯 | 美国 | 日本 | 德国 |
| 33HК(Ni33Co17) | - | KV-4(Ni33Co17) | - |
3、4J33材料的技术标准：
4、4J33化学成分：见表1-2。
表1-2 %
| C≤ | Si≤ | Mn≤ | P≤ | S≤ | Cr≥ | Ni≥ | Mo≥ | Cu≤ |
| 0.05 | 0.20 | 0.20-0.60 | 0.020 | 0.020 | - | 32.0-33.6 | - | - |
| 其他 | Al≤ | Ti≤ | Fe≤ | Co≤ | V≤ | W≤ | Nb≤ | N≤ |
| - | - | 余量 | 14.0-15.2 | - | - | - | - |
在平均线膨胀系数达到标准规定条件下，允许镍、钴含量偏离表1-2规定范围。
5、4J33热处理制度：标准规定的膨胀系数及低温组织稳定性的性能检验试样，在保护气氛或真空中加热到900℃±20℃,保温1h，以不大于5℃/min速度冷至200℃以下出炉。
6、4J33品种规格与供应状态：品种有丝、管、板、带和棒材。
7、4J33熔炼与铸造工艺：用非真空感应炉、真空感应炉或电弧炉熔炼。
8、4J33应用概况与特殊要求：该合金经航空工厂长期使用，性能稳定。主要用于电真空元件与Al2O3陶瓷封接。制造大型电子管和磁控管的电极、引出盘和引出线。在使用中应使选用的陶瓷与合金的膨胀系数相匹配。当选用合金时，应根据使用温度严格检验低温组织稳定性。在加工过程中应进行适当的热处理，以保证材料具有良好的深冲引伸性能。当使用锻材时应严格检验其气密性。
二、4J33物理及化学性能：
1、4J33热性能：
(1)、4J33熔化温度范围：该合金溶化温度约为1450℃[1,2]。
(2)、4J33热导率：4J33合金热导率λ=17.6W/(m•℃)[1,2]。
(3)、4J33线膨胀系数：标准规定的合金平均线膨胀系数见表2-1。
该合金的平均线膨胀系数见表2-2。4J33合金的膨胀曲线见图2-1。
表2-1 表2-2[1]
| /10-6℃-1 | /10-6℃-1 | ||||||
| 20～400℃ | 20～500℃ | 20～600℃ | 20～300℃ | 20～400℃ | 20～500℃ | 20～600℃ | |
| 6.0～6.8 | 6.6～7.4 | - | 6.3 | 6.1 | 6.9 | 8.3 | |
2、4J33密度：ρ=8.27g/cm3[1,4]。
3、4J33电性能：
(1)、4J33电阻率：ρ=0.46μΩ·m[1,4]。
(2)、4J33电阻温度系数：见表2-4。
表2-4[1,2]
| 温度范围/℃ | 20～100 | 20～200 | 20～300 | 20～400 | 20～500 |
| αR/10-3℃-1 | 4.2 | 4.1 | 3.9 | 3.6 | 3.2 |
4、4J33磁性能：
(1)、4J33居里点：Tc=440℃[1,2]。
(2)、4J33合金的磁性能： 见表2-6。
表2-6[1,2]
| H/(A/m) | B/T | H/(A/m) | B/T |
| 8 | 1.0×10-2 | 160 | 0.89 |
| 16 | 2.2×10-2 | 400 | 1.19 |
| 24 | 3.9×10-2 | 800 | 1.35 |
| 40 | 9.1×10-2 | 2000 | 1.49 |
| 80 | 0.47 | 4000 | 1.61 |
在4000A/m下，剩余磁感应强度Br=1.06T,矫顽力Hc=63.2A/m[1,2]。
5、4J33化学性能：该合金在大气、淡水和海水中具有较好的耐腐蚀性。
三、4J33力学性能：
1、4J33技术标准规定的性能：
(1)、4J33硬度：深冲态带材的硬度应符合表3-1的规定。厚度不大于0.2mm的带材不做硬度检验。
表3-1
| 状态 | δ/mm | HV |
| 深冲态 | >2.5 | ≤170 |
| ≤2.5 | ≤165 |
(1)、4J33抗拉强度：丝材和带材的抗拉强度应符合表3-2的规定。
表3-2
| 状态代号 | 状态 | σb/MPa | |
| 丝材 | 带材 | ||
| R | 软态 | <585 | <570 |
| Y | 硬态 | >860 | >700 |
2、4J33室温及各种温度下的力学性能：
(1)、4J33硬度：合金带材（退火态）硬度见表3-3。
(1)、4J33拉伸性能：合金（退火态）在室温的拉伸性能见表3-3。
表3-3[1,2,4]
| σb/MPa | σP0.2/MPa | δ/% | HV |
| 539 | 343 | 32 | 158 |
3、4J33持久和蠕变性能：
4、4J33疲劳性能：
5、4J33弹性性能：弹性模量E=139GPa。
四、4J33组织结构：
1、4J33相变温度： 4J34合金 γ→α相变温度在-80℃以下。4J33较4J34组织稳定。
2、4J33时间-温度-组织转变曲线
3、4J33合金组织结构：该合金的组织为单相奥氏体。
当合金成分不当时，在常温或低温下将发生不同程度的奥氏体(γ)向针状马氏体(α)转变。相变时伴随着体积膨胀效应。合金的膨胀系数相应增高，致使封接件的内应力剧增，甚至造成部分损坏。影响合金低温组织稳定性的主要因素是合金的化学成分。从Fe-Ni-Co三元相图中可以看到，镍是稳定奥氏体(γ)相的主要元素，镍含量偏高有利于γ相的稳定。随合金总变形率增加其组织愈趋向稳定。合金的成分偏析也可能造成局部区域的γ→α相变。此外，晶粒粗大也会促进γ→α相变[2,5,6]。
4、4J33晶粒度：标准规定，深冲态带材的晶粒度应不小于7级，小于7级的晶粒不得超过面积的10%。对厚度小于0.13mm的带材，估计平均晶粒度时，沿带材厚度方向晶粒个数应不少于8个。
冷应变率为60%～70%的1mm厚4J33带材，在表4-1所示温度下退火，空冷后，按YB 027－1992附录A进行晶粒度评级，结果见表4-1。
表4-1
| 退火温度/℃ | 600 | 650 | 700 | 750 | 800 | 900 | 1000 | 1100 | 1200 |
| 晶粒度级别 | 开始再结晶 | >10 | >10 | 10 | 10 | 8.0 | 6.5 | 5.0 | 4.0 |
五、4J33工艺性能与要求：
1、4J33成形性能：该合金具有良好的冷、热加工性能，可制成各种复杂形状的零件。但应避免在含硫的气氛中加热。在冷加工时，带材的冷应变率大于70%，退火后会引起塑性各向异性。应变率在10%～15%内，合金在退火时会导致晶粒急剧长大，也将产生合金的塑性各向异性。当最终应变率为60%～65%，晶粒度7～8.5级时，其塑性各向异性最小。
2、4J33焊接性能：该合金可采用钎焊、熔焊、电阻焊等方法与铜、钢、镍等金属焊接。当合金中锆含量大于0.06%时，将影响板材的氩弧焊焊接质量，甚至使焊缝开裂。
该合金的零件在与陶瓷封接前，应进行退火、清洗、镀镍，然后与金属化后再镀镍的陶瓷件用银焊封接。
3、4J33零件热处理工艺：热处理可分为：消除应力退火、中间退火。
(1)、消除应力退火：为消除零件在机械加工后的残存应力，要进行消除应力退火：470～540℃，保温1～2h，炉冷或空冷。
(2)、中间退火：为消除合金在冷轧、冷拔、冷冲压过程引起的加工硬化现象，以利于继续加工。工件需在干氢、分解氨或真空中加热到750～900℃，保温15min～1h，然后炉冷、空冷或水淬。
该合金不能用热处理硬化。
4、4J33表面处理工艺：表面处理可用喷砂、抛光、酸洗。该合金具有良好的电镀性能，表面能镀金、银、镍、铬等金属。
5、4J33切削加工与磨削性能：该合金切削加工特性和奥氏体不锈钢相似。加工时采用高速钢或硬质合金刀具，低速切削加工。切削时可使用冷却剂。该合金磨削性能良好。
六、4J33品种规格与供应状态：
1、品种分类：无缝管、钢板、圆钢、锻件、法兰、圆环、焊管、钢带、丝材及配套焊材。
2、交货状态：无缝管：固溶+酸白，长度可定尺；板材：固溶、酸洗、切边；焊管：固溶酸白+RT%探伤，锻件：退火+车光；棒材以锻轧状态、表面磨光或车光；带材经冷轧、固溶软态、去氧化皮交货；丝材以固溶酸洗盘状或直条状、固溶直条细磨光状态交货。
